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5-羟甲基糠醛的绿色合成

作者:一诺生物来源:山东一诺浏览次数:2025日期:2022-10-08

下面跟糠醛厂家小编一起来了解一下关于5-羟甲基糠醛的绿色合成的知识。5-羟甲基糠醛是一种重要的平台化合物,可用于精细化工、材料、能源等领域。糠醛生产技术自1954年引入我国以后,经过几十年的发展有了一定的进步,但是目前仍存在能耗高、污染大的问题,被列入国家生态环境部《环境保护综合名录》(2021版)“高污染”的产品名录,发展受到严重限制,技术升级迫在眉睫。

5-羟甲基糠醛的2,5位置上的羟基和醛基使得其可作为起始原料合成含有呋喃环的高附加值杂环化合物。因此,实现5-羟甲基糠醛的高效制备具有重要的价值。目前制备HMF的反应体系有以下几种,一是含水体系,但是由于水的存在,导致反应温度高、转化率低,其次是有机溶剂体系,主要有极性非质子溶剂,如二甲基亚砜等,但是这些溶剂体系存在分离困难等问题,限制了其工业规模生产。

有机化学系Phuong Hoang Tran教授通过合成一种具有催化功能的双功能离子液体,在温和条件下将多种碳水化合物转化为5-羟甲基糠醛,且通过简单的液-液萃取即可实现HMF的分离。再以5-羟甲基糠醛作为合成含呋喃化合物的起始原料,在低共熔溶剂内合成了多种含呋喃环杂环化合物。

在100°C下5分钟可获得95%的5-羟甲基糠醛收率。然而,在高温下长时间反应容易生成腐殖质等副产物。值得注意的是,该二元体系在室温下仍能促进果糖脱水反应,但反应时间较长。果糖转化为5-羟甲基糠醛的机制通过DFT和统计力学计算证实。催化体系三次循环稳定,该体系内5-羟甲基糠醛易于液-液萃取分离;因此,该工艺可用于大规模生产。同时,由于醛基的存在,5-羟甲基糠醛可以作为制备复杂杂环化合物的良好起始材料,可应用于制药、能源、燃料等领域。

糠醛选择氧化制2(5H)-呋喃酮过程中,利用更加绿色的乙酸乙酯代替常用的卤代烷烃作为溶剂形成双相反应体系,在优化的反应条件下可以得到最高的2(5H)-呋喃酮收率。

糠醛生产技术自1954年引入我国以后,经过几十年的发展有了一定的进步,但是目前仍存在能耗高、污染大的问题,被列入国家生态环境部《环境保护综合名录》(2021版)“高污染”的产品名录,发展受到严重限制,技术升级迫在眉睫。

绿色糠醛研究中心为推动糠醛生产技术的进步而成立,现阶段的主要研究课题为“两步法”糠醛生产工艺技术开发。此相比传统的“一步法”生产技术,具有能耗低、污染小、原料适应性广等诸多优点,同时也被排除在“高污染”产品名录之外,是未来糠醛生产技术发展的主要方向。

5-羟甲基糠醛是由葡萄糖等单糖化合物在高温或弱酸等条件下脱水产生的一种具有呋喃环结构的糠醛化合物。

所以,5-羟甲基糠醛的控制是重要的质量指标,故研制以葡萄糖、果糖或可分解出糖类的物质为载体的输液剂均应规定5-羟甲基糠醛的控制限度;以葡萄糖、果糖或可分解出糖类的物质为主要辅料,且制备工艺中有酸性溶液环境及较长时间高温过程的口服制剂时,建议进行产品中5-羟甲基糠醛的含量考察。

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